有機(jī)酸是指由碳、氫、氧元素組成的一類(lèi)有機(jī)化合物,其分子量小于 200,且含有至少一個(gè)羧基(-COOH)。它們可分為脂肪族碳鏈有機(jī)酸和芳香族酚酸。低分子量 有機(jī)酸在土壤中存在相當(dāng)廣泛,它們主要來(lái)源于動(dòng)植物殘?bào)w分解、植物根系分泌與微生物合成,有機(jī)酸的組成和含量因土壤類(lèi)型和環(huán)境差異而有所不同。土壤中肥料的施加 以及有機(jī)物的轉(zhuǎn)化是另一個(gè)重要來(lái)源。此外,自然降雨中一般也含有少量的甲酸鹽和 乙酸鹽,所以大氣沉降也是土壤中一部分有機(jī)酸的來(lái)源之一。
土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源:
(1)動(dòng)植物殘?bào)w分解產(chǎn)生有機(jī)酸。通過(guò)動(dòng)植物殘?bào)w分解產(chǎn)生的有機(jī)酸大致分為兩 部分:一部分是動(dòng)植物的內(nèi)源有機(jī)酸,如一些低級(jí)脂肪酸、草酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、酚酸等,當(dāng)動(dòng)、植物殘?bào)w被分解之后,釋放體內(nèi)的有機(jī)酸類(lèi)物質(zhì),使其進(jìn)入土壤;另一部分來(lái)源于植物殘?bào)w中多種成分的發(fā)酵或水解,包括淀粉、果膠、纖維等產(chǎn)生的低級(jí)飽和脂肪酸。木質(zhì)素轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的酚酸,脂肪類(lèi)物質(zhì)分解產(chǎn)生的長(zhǎng)鏈脂肪酸如辛酸、蠟酸等。
(2)植物根系分泌產(chǎn)生有機(jī)酸。任何有根系活動(dòng)的土層中都有發(fā)生根系分泌有機(jī) 酸的可能,這既可以是一種因被動(dòng)“缺少"而出現(xiàn)的結(jié)果,也可以是有機(jī)化合物積極主動(dòng)地滲出。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),就是受環(huán)境脅迫作用,從而使植物根系主動(dòng)或被動(dòng)釋放出大量 有機(jī)物質(zhì),這些有機(jī)物質(zhì)進(jìn)入根際土壤,其中低分子量有機(jī)酸含量占有相當(dāng)比例。
(3)微生物合成有機(jī)酸。多數(shù)細(xì)菌和真菌都能分泌出多種有機(jī)酸, 菌株類(lèi)型影響 著分泌有機(jī)酸的數(shù)量和種類(lèi)。真菌主要分泌草酸、乳酸、丙二酸等有機(jī)酸, 而細(xì)菌除了能分泌以上三種有機(jī)酸外,一定條件下還能分泌出乙酸和酒石酸。除此之外,一些霉菌類(lèi)微生物還會(huì)產(chǎn)生糖酸類(lèi)物質(zhì)如葡糖酸、葡糖醛酸和2-酮葡糖酸等。再者,少數(shù)微生物還能產(chǎn)生一些芳香酸類(lèi)物質(zhì),如阿魏酸、香草酸、丁香酸和 p-羥基苯乙烯酸等。
土壤低分子有機(jī)質(zhì)的類(lèi)型及作用:
常見(jiàn)的低分子量有機(jī)酸主要類(lèi)型有丙二酸、丙酸、草酸、琥珀酸、甲酸、酒石酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、乳酸、乙酸。
土壤中有機(jī)酸含有的羧基具有較為顯著的絡(luò)合作用,在改善植物根際土壤理化性質(zhì)、促進(jìn)礦物溶解和成土作用、調(diào)節(jié)植物根際營(yíng)養(yǎng)、緩解有毒元素的毒害等方面扮演著重要的角色,此外,有機(jī)酸還在植物化感作用方面也起著重要的作用。
在植物的生長(zhǎng)發(fā)育過(guò)程中,它們可以作為植物的碳源和能源,促進(jìn)和抑制植物內(nèi)生長(zhǎng)素的合成,改變根際環(huán)境和微生物活性,調(diào)節(jié)養(yǎng)分,影響植物對(duì)不利環(huán)境的適應(yīng)性等。 植物根際土壤低分子量有機(jī)酸不僅有著顯著的酸化效應(yīng),還可以通過(guò)羧基基團(tuán)生成更為穩(wěn)定的絡(luò)合/螯合物,從而影響土壤理化特征、微生物活性、根際養(yǎng)分和重金屬解毒等諸多根際生理生態(tài)過(guò)程,其功能主要表現(xiàn)為 5個(gè)方面:
(1)釋放游離的 H +,酸化植物根際環(huán)境,通過(guò)降低土壤 pH 值間接影響根際理化特征;
(2)作為細(xì)菌、真菌等微生物生長(zhǎng)過(guò)程中的碳源,通過(guò)影響酶在土壤與礦物中的吸附性來(lái)影響微生物生化反應(yīng)的速率,從而影響根際土壤微生物的組成濃度特征;
(3)加快土壤原生和次生礦物風(fēng)化效應(yīng),基于酸化、水解和絡(luò)合/螯合等過(guò)程,使得原生和次生礦物加速風(fēng)化作用,從而提供更多的養(yǎng)分載體;
(4)改善植物生長(zhǎng)環(huán)境中營(yíng)養(yǎng)情況,通過(guò)一系列反應(yīng)作用增強(qiáng)土壤中的 P、Fe、Mn 和 Zn 等營(yíng)養(yǎng)元素的活性,調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)所需的營(yíng)養(yǎng)環(huán)境;
(5) 減弱鋁毒危害,有機(jī)酸通過(guò)螯合作用能夠減弱鋁毒危害,同時(shí)也能和鎘、鉛進(jìn)行螯合反應(yīng)緩解土壤重金屬污染
土壤的不同類(lèi)型、pH、溫度、含水量、微生物活性以及有機(jī)物種類(lèi)和含量等都會(huì)影響到土壤低分子量有機(jī)酸的組成和含量。目前因?yàn)橛袡C(jī)酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)比較復(fù)雜,定性定量的方法較多。
方法優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)氣相色譜法適用于揮發(fā)性酸需要衍生化反應(yīng),測(cè)試過(guò)程復(fù)雜費(fèi)用高高效液相色譜法方法簡(jiǎn)便快捷,能夠快速分析樣本中主要有機(jī)酸類(lèi)成分分離效果較差離子色譜法操作簡(jiǎn)便、分離良好對(duì)目標(biāo)物定性只能靠保留時(shí)間,容易受共存離子干擾毛細(xì)管電泳法速度快、成本低靈敏度和精密度較差
目前測(cè)定有機(jī)酸方法中,因HPLC法操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用最為廣泛,且可同時(shí)測(cè)定多種有機(jī)酸。